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己內酰胺的用途與合成方法

時間:2020-05-17 10:06 閱讀:1103 來源:互聯網

????????生產聚酰胺纖維和樹脂 己內酰胺是生產聚酰胺纖維和樹脂的主要原料,聚酰胺纖維在美國稱尼龍,在中國叫錦綸,因為最早由錦州石化實現商品化,故稱錦綸。錦綸66是己二酸與己二胺的縮聚產物。錦綸6是己內酰胺開環聚合而成的。

????????目前國內的掌握己內酰胺生產工藝技術主要是中石化巴陵石化設計院和岳陽石化設計院。

????????環已酮和苯酚是生產己內酰胺的主要原料:

????????1、環已酮是一種應用領域十分廣泛的重要化工原料,具有薄荷及丙酮氣味的無色無味透明液體,微溶于水,能溶于乙醚、酒精等多種有機溶劑,主要用作己內酰胺與己二酸及其鹽的中間體。由于其具有溶解能力強、低毒及相對較低的價格等特點,被廣泛用作各種涂料、油漆、油墨及樹脂的溶劑和稀釋劑,皮革加工的拋光劑和稀釋劑,感光和磁性記錄材料涂布用溶劑等。同時還可制備一些下游衍生物,如環己酮-甲醛樹脂、過氧環己酮、鄰甲基苯酚、防老劑4010等。

????????2、苯酚又叫石炭酸,是一種最簡單的酚類有機物,具有弱酸性,純凈的苯酚是無色晶體,在空氣里會因小部分被氧化而呈粉紅色。有毒,有腐蝕性,常溫下微溶于水,易溶于酒精等有機溶液;當溫度高于65℃時,能跟水以任意比例互溶,濃溶液對皮膚有強腐蝕性,不慎沾到皮膚應用酒精洗滌。苯酚溶液里滴加溴水,立即有白色沉淀(三溴苯酚);能與鹵素,硝酸,硫酸等在本環上發生取代;能與氯化鐵反應,使溶液成紫色,溶液里滴加溴水,立即有白色沉淀(三溴苯酚)。主要用于制造酚醛樹脂,雙酚A及己內酰胺。其中生產酚醛樹脂是其最大用途 ,占苯酚產量一半以上。

????????用途

????????己內酰胺絕大部分用于生產聚己內酰胺,后者約90%用于生產合成纖維,即卡普隆,10%用做塑料,用于制造齒輪、軸承、管材、醫療器械及電氣、絕緣材料等。也用于涂料、塑料劑及少量地用于合成賴氨酸等。

????????生產方法

????????1943年,德國法本公司通過環己酮-羥胺合成(現在簡稱為肟法),首先實現了己內酰胺工業生產。隨著合成纖維工業的發展,先后出現了甲苯法(ANIA法),光亞硝化法(PNC法),己內酯法(UCC法)、環己烷硝化法和環己酮硝化法。新近正在開發的環己酮氨化氧化法,由于生產過程中不需采用羥胺進行環己酮肟化,且流程簡單,已引起人們的關注。

????????1.肟法

????????首先將高純度的環己酮與硫酸羥胺在80-110℃下進行縮合反應生成環己酮肟。分離出來的環己酮肟以發煙硫酸為催化劑,在80-110℃經貝克曼重排轉位為粗己內酰胺,粗己內酰胺通過萃取、蒸餾、結晶等工序,制得高純度己內酰胺。肟法的原料環己酮可由苯酚加氫得環己醇,再脫氫而得;或由環己烷空氣氧化生成環己醇與環己酮,分離后的環己醇催化脫氫也生成環己酮。

????????2.甲苯法

????????甲苯在鈷鹽催化劑作用下氧化生成苯甲酸,苯甲酸用活性炭載體上的鈀催化劑進行液相加氫生成六氫苯甲酸,在發煙硫酸中,六氫苯甲酸與亞硝酰硫酸反應生成己內酰胺。甲苯法由于甲苯資源豐富,生成成本低,具有一定的發展前途。

????????3.光亞硝化法

????????環己烷在汞蒸氣燈照射下與氯亞硝酰發生光化學反應,直接轉化成環己酮肟鹽酸鹽,環己酮肟鹽酸鹽在發煙硫酸存在下,通過貝克曼重排轉化為己內酰胺。

????????4.苯酚法

????????苯酚在鎳催化劑存在下加氫,制得環己醇,提純后脫氫得粗環己酮。環己酮提純后與羥胺反應得到環己酮肟,再經貝克曼移位生成己內酰胺、反應產物中的硫酸用氨中和得副產物硫胺。粗己內酰胺經一系列化學與物理處理得到純己內酰胺。

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